Abstract
本篇論文共分兩個部份,第一部份主要為炔類衍生物O (CO) (C R ) (R=Me, Tol)與炔類基團CH -C≡C-NEt 在甲苯中反應得到錯合物O (CO) [(μ-NE )C=C(Me)-C(R)=C(R)] (la, R = Me; 2a, R = Tol), O (CO) [NE )C=C(Me)-C(Me)=C(Me)] (lb) 及O (CO) [(μ-NE )C=C(Me)-C(R)=C(R)] (lc, R = Me; 2c, R = Tol)。錯合物la具八個羰基,其中在氮上的未共用電子對與金屬形成配位。與latm CO 反應時,會得到產物lb;產物lb具九個羰基,而原來氮在金屬上的配位已被一個羰基所取代。然而,若錯合物lb繼續與CO反應則會得到產物lc。對錯合物2a而言,與latm CO 的反應過程當中,並未觀查到有類似錯合的lb之產物,然而與2atm CO 反應可得產物2c。第二部份則是有關三核異原子金屬簇錯合物的合成;將一莫耳當量的三核錯合物R (CO) {μ-H, μ-OC(NM )} (I)和兩個莫耳當量的炔類基團分子CpW(CO) C≡C-R(R = Pr, C H, p-C H F, p-C H Me)於甲苯溶液中回流,分離出一系列的三核祑原子金屬簇錯合物;當R = C H ,p-C H F ,p-C H Me時,產物為CpWRu (CO) (μ-H) [OC(NMe )CCH(μ -η -C H X)] (IVb, X = H; IVc, X=Me; IVd, X = F)與CpWRu (CO) C≡C-C H X(IIIb, X = H; IIIc, X = Me; IIId, X = F);而當R= Pr 時產物為CpWR(CO) (μ-H)[OC(NMe )CCHCHEt] (II) 與CpWR (CO) C≡C- Pr(IIIa) 。錯合物II與錯合物IV, 其結構上之最大差異, 在於錯合物II上之carboxamido(N-C-O)基團上之氧原子是配位至鎢原子, 對錯合物IV而言, 氧原子則配位至較具電正性(electropositive) 之釕原子。