Abstract
(A) 1. NiX / Zn (X = Cl, Br) 催化 NBD 進行 [2 + 2] 環化耦合反應。生成 exo- -tran-exo 雙體與 exo-trans-exo-trans-exo 參體。2. 只有直線參體生成。使我們認為，在 NiX / Zn 催化系統中, NBD 多體鏈結的加長, 是經由 NBD 單體雙鍵與兩端具有雙鍵的 NBD 多體, 進行 [2 + 2] 環加成反應, 耦合而成。(B) 1. NiCl (PPh ) / Zn系統催化 NBD 聚合, 當額外加入的 PPh 當量數增加時,聚合體中含三角環 [2, 6] 接單體的比率會隨之增加。2. CoCl 與 NiCl (PPh ) / Zn nPPh 催化 NBD 聚合, 單體一單體之間多以 exo為連接的方式。(C) 1. CoCl / Zn 系統能催化 NBD 聚合。外加入 2 當量的 PPh 時(相對於鈷)卻進行了 [4 + 4] 環化加成的反應生成以 Binor-S 為主的產物。2. 副產物則是 [2 + 2]環化加成的產物。當 PPh 增加到 4當量於 CoCl 時反應模式仍以 [4 + 4] 及 [2 + 2] 環化加成為主,但 [2 + 2] 的產物比例相對增加。