Abstract
氯分子的史多克振動拉曼光譜強度不因溫度而有很大變異,以氯分子中多克振動拉曼光譜強度做內標準,氯原子對氯分子的相對光譜強度Cl及Cl□隨氯分子壓力之提高而增大,隨雷射光功率之增加而線性增加。在4880A 雷射光照射下可以得到最大的Cl╱Cl□及Cl□/Cl□值,4579A 雷射光次之,5145A 雷射光則又次之。 溫度升高時Cl╱Cl□及Cl□/Cl□值變大,氯原子光譜溫度高於氯分子光譜溫度高於外界溫度。氯分子壓力及雷射光功率提高時表示有較多的氯分子及光子參與分解反應,所以Cl╱Cl□及Cl□/Cl□ 變大。氯分子即使在高溫時分解量亦極少,對於總分子數沒有什麼影響故其史多克拉曼光譜強度不因溫度而有明顯變異。4880A 雷射光使氯分子同時行光分解及光預分解;5145A雷射光則令多數氯分子行光預分解。光預分解經B□Ⅱou□不連續振動態跨越至A□II□u 連續態而進行,光分解由B□Ⅱou□連續態直接完成,故以光分解較易進行,所以Cl/ Cl□及Cl□/Cl□值以使用4880A 雷射光時較諸使用5145A 雷射光時大;4579A 雷射光雖令大多數氯分子行光分解,惟功率太小故其 CL/Cl□及Cl□/Cl□ 值介於前二種波長雷射光之間。對4880A 雷射光而言,光預分解是由於 態分子被激發而發生,光分解則為 態分子被激發而發生;對5145A 雷射光而言由 態分子被激發行光預分解,由 態分子被激發行光分解。溫度升高時 V=0的分子數沒有什麼太大的變異,V ≧ 1的分子數則增加,故對4880A 雷射光而言CL/Cl□及Cl□/Cl□ 隨溫度而增加主要因為光分解量的增加,而不是光預分解量的增加;對5145A 雷射光而言CL/Cl□及Cl□/Cl□隨溫度而增加大部份歸因於光預分解量的增加,其次則因光分解量的增加;對4579A 而言因總分子數不變,而且因被激發的分子皆處於B□Ⅱou□的連續態,故CL/Cl□及Cl□/Cl□ 受溫度的影響不大。氯原子的光譜溫度高於氯分子光譜溫度高於外界溫度,對氯分子而言是因為雷射光的加熱作用,對氯原子而言主要是因為來自分解反應。