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沸石載體中金屬離子之光催化反應
Thesis

沸石載體中金屬離子之光催化反應

鍾玉山
Masters, National Tsing Hua University
1988

Abstract

沸石離子催化反應催化光譜 IONCATALYSISSPECTROSCOPY
以29Si和27Al魔角旋轉核磁共振(29Si、27Al MAS-NMR)來研究在酸性溶液中進行離子交換以後,沸石性質的變化。TiO2+離子交換以後的沸石具有光催化活性,可以將異丙醇氧化為丙酮,而且沸石可以持續照光反應長達100小時以上仍具有活性。利用反射率吸收光譜和EPR光譜證實在反應過程中有Ti3+離子和Ti(IV)_ O2 - 錯化合物產生,有關整個反應可能的反應機構被提出討論。利用測量UO2 離子交換到沸石(X、Y)中的吸收和螢光光譜來趼究UO2 離子在沸石中的性質,用電腦模擬的方法來解析吸光譜,以獲得更多的數據,求得沸石中UO2 離子在基態和激發態的能階關係。加熱處理以後的沸石,UO2 離子的性質有很大的改變,利用SPC的方法測量沸石中UO2 離子的生命期。離子交換以後的TiO2+沸石,經由29Si和27Al NMR光譜證實,TiO2+離子在酸性溶液中和沸石進行離子交換,雖然可以保持沸石結構的完整,但是仍有少部分沸石骨架上的鋁被酸洗出來,脫離沸石骨架,而以Al(H2 O)6 的形態存在沸石中。其中Si╱Al比值較小的沸石的結構,離子交換以後受酸性溶液的影響較大。由實驗結果發現,離子交換以後的TiO2+沸石在光催化反應中具有不同的活性其中以TiO-ZSM-5的活性最好,反應30小時可以進行48個循環。TiO-A的活性最差,而且在長時期反應以後會有TiO2 沉澱產生。UO2 離子在沸石中與UO2 Ac2 •H2 O有相似的結構;皆是八面體對稱結構其中鈾原子周圍六個配位的氧原子中,有兩個是原來UO2 離子上面的氧,另外兩個則來自沸石骨架上的氧,其他的兩個氧則由沸石孔洞中的H2 O所提供。

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