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流動床催化裂解觸媒金屬毒化現象之研究
Thesis

流動床催化裂解觸媒金屬毒化現象之研究

施得旭
Masters, National Tsing Hua University
1987

Abstract

流動床催化觸媒金屬毒化現象
在流動床觸媒裂解過程中,一些重金屬會從進料中逐漸的沈積在FCC 觸媒上。這些沈積的金屬,降低了觸媒反應時的活性,也改變了裂解後產物分佈情形,稱為裂解觸媒的金屬毒化。主要的金屬污染物為釩(V )、鎳(Ni)、鐵(Fe)及銅(CU),其中以釩及鎳的毒化作用最厲害。鎳金屬毒害時會改變觸媒的氫化及脫氫能力,增加氫氣的產量及觸媒的積碳速率。因此降低了產物的選擇性,但是因為觸媒中沸石的結構仍保持完整,故反應的轉化率並不因鎳含量增加而有顯著的改變。而鎳沈積造成的積碳可在再生過程中去除,屬於可逆性的毒化作用。釩金屬毒害時雖未造成嚴重的脫氫反應,但是釩會破壞觸媒中主要的活性成份ReY (鑭系Y型沸石)的結構,致使其轉化率會隨著釩含量的增加而顯著的降低,因此釩金屬的毒害屬於不可逆的破壞。為了將媒裂過程中觸媒中毒造成活性衰退的現象減至最低,可改變製程條件或是在反應前去除沈積在觸媒上的金屬(稱為去金屬法),或從添加抑制劑等方法著手,其中以添加抑制劑的方法最為經濟有效。本實驗即以此法進行研究,首先以γ- ,合成的磷酸鋁化物,及天然黏土(FT-24)為基質。將不同形式的鈣以含浸法,初期潤濕法及離子交換法支撐於上述的基質上,以X光繞射儀,電子顯微鏡及程溫還原系統(TPR )分析添加抑制劑前後觸媒的結構及其還原性質。並以鈣離子交換後的黏土(FT-24)效果最好。而非晶型磷酸鋁化物,則可降低鎳被還原的程度,具有抑制鎳的毒化作用。

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