Abstract
雙烯化合物4-三氟甲磺醯氧基-2,6,6-三甲基環己-2,4-二烯酮63與丙缺酸乙酯、丁缺二酸二甲酯、苯基乙缺及二苯基乙缺進行合環反應，可得[4+2]合環加成產物62a-d，產率介於73-96%之間，具有不錯的位向選擇性。化合物62a-d在鈀錯合物的催化下進行還原反應，得雙環[2.2.2]辛-5,7 -二烯-2-酮化合物63a-d，產率介於81-97%。雙環辛二烯酮63a-d進行氧-雙-D-甲烷(oxa-di-D-methane;ODPM)及雙 -D-甲烷(di-D-methane;DPM)競爭重排反應，當雙鍵上具雙取代基時，分別得化合物71b及71d，並不進行ODPM重排反應。反應以DPM重排為優勢並且具有位向選擇性，推測可能為取代基穩定自由基中間體的電子效應控制了結果。照光產物結構之鑑定，主要是利用光譜方法，部分亦採用化學方法得到。