Abstract
本研究分為二部份,第一部份為Ru5(C)(CO)15催化炔類成為苯環化合物( C6(CO2Me)6),我們發現第一個炔類的加成是經由一個CO掉落,接著炔類配 位上去,然後CO再參與配位,得到橘黃色Ru5(C)(CO)15(DMAD),接著繼續加 入第二,三個炔類,可得到紅色Ru5(C)(CO)13(DMAD)2,橘色Ru5(C)(CO)12 (DMAD)3,含三個炔類得橘色化合物經熱解會先變成棕色,再轉變成具有耦 合炔類之紅棕色化合物,當我們繼續加入第四個炔類時,得到黑褐色Ru5( C) (CO)10(DMAD)4,此黑褐色化合物具有二個耦合炔類,其中一個耦合炔類 可再與一個炔類耦合,進而催化出苯環化合物(C6(CO2Me)6),另外我們亦發 現當有過多CO或不同碳數炔類(DEAD),會使紅色化合物脫金屬變成Ru4( CO)11 (C2(CO2Me)2CC2(CO2Et)2C2(CO2Me)2),同樣地黑褐色化合物催化出 苯環後,過多的CO與DMAD亦會造成脫金屬反應,產生同結構化合物Ru4( CO)11(C2 (CO2ME)2CC4(CO2Me)4),另外對於一分子Ru5(C)(CO)15催化出三 至五個苯化合物依然無法解釋o第二部份為異核六核鎢釕金屬之反應機構 探討,首先加入2.2當量 Me3NO於Ru5(C)(CO)15,反應完成後抽去溶劑,迅速 加入LW(CO)3(CCPh)(L= Cp,Cp*)的CH2Cl2溶液,得到含有15個CO之棕色 LWRu(C)(CO)15(CCPh),及含有13個CO之墨綠色LWRu(C)(CO)13(CCPh)與L= Cp*時經再結晶會變成棕色化合物之紅色未知物o棕色化合物經熱解脫去二 個CO會轉變成墨綠色化合物,棕色化合物(L=Cp*)通入CO,並無發現紅色未 知物或Ru5(C)(CO)15,Cp*W (CO)3(CCPh),表示其不可逆性o