Abstract
本文分成二大部分，第一部以聚烯類之環氧化反應為主，並研究環氧化聚烯類之溶液性質及物理特性，前者包括在溶液中之構形變化及安定性，後者有介電性、動態黏彈性及組織形態分布。第二部以過羧酸型反應性高分子之研究為主。首先研究以IR，UV、NMR 、GPC 等儀器解析聚丁二烯及苯乙烯－丁二烯三連段共聚物（SBS ）的方法，並定量的描述其分子結構，分子量及分子量分布，藉以對照環氧化反應後分子結構及分子量等的變化。接著以單過羧酸基鄰苯二甲酸（MPPA）對聚烯類進行環氧化反應。動力學探討之因素包括聚烯類中之微細結構及組成之影響，以及氧化劑濃度、溫度、溶劑、高分子構形等因素的影響。經NMR 及IR光譜可證實所合成係高純度的聚環氧基含量趨飽和後，仍繼續攪拌之，則換算黏度趨於極大而後降低。此與GPC 分子量之結果完全一致。經長期追蹤後，證實鏈節斷裂作用產生，本文由劣解產物之組成及分子量，探討其劣解之可能反應機構。物性測量及形態學觀察均證實環氧化SBS 具有微相分離構造，其環氧化聚丁二烯相區的轉移溫度隨環氧其含量的增加而升高，平均每增加環氧基１０％，其轉移溫度升高約８℃。本文第二部是以預照射法合成接枝型高分子，分別有膜狀，粒狀及管狀，再據以合成過羧酸型反應性高分子。反應條件上乃分別比較酸催化劑種類，反應溫度，時間等對過酸化反應及過羧酸基分解作用之影響。本研究也發展出應用微差熱分析儀測量過羧酸基的方法，經與碘滴定法比較，而求知過羧酸基之單位放熱量為３５±５cal ╱meq 。過羧酸型樹脂或薄膜證實可做為環氧化試劑，也可做為聚合反應之起始劑。本研究提出一種嶄新的兩步雙接枝聚合反應程序，藉以合成雙接枝型薄膜（bigraft membrane），經TEM 及SEM 證實此種接枝聚合程序是徹底改質薄膜或樹脂的新方法。