Abstract
由於甲硫基(CH S)是大氣有機硫化物氧化過程中很重要的中間體,使得測量甲硫基與大氣中常見的氧化物如二氧化氮(NO ) ,氧氣(O )及臭氧(O )的反應速率常數就成了大氣化學家很重要的課題。CH S + NO 這個反應目前已知有Balla 研究組,Tyndall 研究組,他們都是使用雷射閃光光解CH SSCH 來產生甲硫基再用雷射誘發螢光法(Laser-induced Fluorescence)來偵測甲硫基。Domine研究組則是利用氣流管-光游離質譜法來偵測。他們所求得的二級反應速率常數分別是:(10.9 ±1)*10 ,(6.1±0.9)*10 ,(5.1±0.9)*10cm molecule s 。根據上面的數值,我們發現有頗大的差異,於是我們也測量CHS與NO 在室溫下的二級反應速率常數。我們使用KrF 準分子(excimer) 雷射產生248 nm的雷射光來光解CH SSCH 產生CH S,再以XeCl準分子雷射(308 nm)來抽提染料雷射 (使用LC 3590 的染料) 產生371 nm的雷射光用以激發CH S並收集其非共振螢光(off-resonance) (450 nm)。藉此我們可用螢光訊號的log 值對時間作圖,由其斜率可求得一級反應速率常數值,一級反應速率常數值再對NO 濃度作圖即可求得二級反應速率常數值。我們測得CH S + NO 在室溫下(298 K) 的二級反應速率常數值是4.8 * 10 cm molecule s 而且無壓力效應,跟文獻中的值相比是在合理的誤差範圍之內,而我們的值較低可能因為在本實驗中甲硫基濃度較前人的為低之故。