Abstract
本實驗主要為利用雷射光解法 ( laser photolysis ) 偵測甲硫基 (CH3S)與二氧化氮(NO2)的反應速率常數,以 248nm 波長的雷涉光光解二硫二甲烷 (CH3SSCH3),使裂解成 CH3S 自由基.控制實驗狀況為[NO2]>>[CH3S] 使此二級反應近似一級反應, 稱為擬一級反應 (pseudo-first-orderreation), 在反應進行的時間內以另一偵測雷射光配合雷射誘發螢光法(laser - induced fluorescence)偵測 CH3S濃度的改變,因為反應為擬一級反應,固有ln{[CH3S]/[CH3S]0} =-kIt=-kII[NO2]t的關係.將ln[CH3S]對t作圖,求得的斜率之負值再除以[NO2]即為二級反應速率常數kII值.實驗溫度範圍為420K?222K,室溫(300K)下實驗得的kII值為 9.6xE -11cm3molecule-1 s-1,由不同壓力下的實驗數據得知反應速率常數與壓力沒有明顯的相關性, 而隨著溫度的升高反應速率有減小的趨勢,顯示此兩自由基的反應,高溫不利於反應的進行, 作lnk對1/T圖,求得的溫度由420K到250K之阿瑞尼士表示式(Arrhenius equat- ion)為:kII=(3.4+-0.7)x1E-11exp{(300+-100)/T}cm3 molecule-1 s-1,即是反應活化能(Ea)為2.5+-0.9KJ/mole.