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甲酸酯╱H□O的催化分解及其應用
Thesis

甲酸酯╱H□O的催化分解及其應用

周德清
Masters, National Tsing Hua University
1988

Abstract

甲酸酯水催化分解甲酸胺酯金屬觸媒觸媒金屬
本論文主旨係研究利用有機金屬觸媒,催化甲酸酯╱H□O的分解反應。(如式一) Ru□(CO)□□HCO□R+H□O ────────→H□+CO□+ROH (式一) HOAcRU□(CO)□□等有機金屬觸媒,在H□O及KOAc的存之下,可將甲酸酯分解成H□,CO□及醇類。具有催化活性之有機金屬觸媒,包括RuCl□(PPh□)□,RuCl□•6H□O,RhCl□•3H□O,RhCl(PPh□)□,Os□(CO)□□,H□Os□(CO)□,及NiCl□( PPh□)□等。KOAc在(式一)的反應中,扮演催化甲酸酯之角色可用K□CO□,NEt□及2.2’-雙□啶來替代。然而,仍以KOAc之效果最佳。甲酸酯(HCO□R)的選擇,對催化分解速率有顯著的影響。當R 基越大時,分解速率越趨緩慢。其中以甲酸甲酯的催化分解速率最快。其速率比甲酸丁酯,甲酸異丙酯快十倍以上。甲酸酯╱H□O之系統,亦可應用於氫化反應。若以此系統氫化還原硝基苯,將產生苯胺或N-苯基甲酸胺酯(Formanilide)。 當H□O過量時,產物為苯胺,若甲酸酯大(large execess) 時,則產生N-苯基甲酸胺酯。此系統亦可用來氫化烯類之反應。當通入乙烯(ethylene)於此系統中,可將乙烯完全氫化為乙烷。其他烯類亦可被此系統氫化。例如2-環己烯-1-酮(2-cyclohexen-1-one) 可被氫化成環己酮,產率為60%。

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