Abstract
□□駢蓓菉苓(62)係由雙環〔2.2.2〕辛- 5,7- 二烯- 2,3- 二酮(60)和乙二胺縮合後DDQ 氧化生成,其他□□駢蓓菉苓(63,67),□喏□駢蓓菉苓(68,69),苯駢〔g 〕□喏□駢菉苓(68,69)和二苯駢〔f ,h〕□喏□蓓菉苓(72,73)等分別由雙環〔2.2.2〕辛- 5,7- 二烯 -2,3- 二酮(60,65)和1,2- 二胺基- 1,2- 二氰乙烯,1,2- 二氨基苯,2,3- 二胺基□,9,10- 二胺基□縮合而得。其產率依次是24%,64%,85%;99%,94%;85%,98%;70%,97%。這些雜芳香環駢蓓菉苓類在直接或光敏化紫化線的照光下進行二- π- 甲烷(DPM )重排,重排反應的模式依化合物本質而定,例如:□□駢蓓菉苓62在苯中進行 DPM重排是經由芳香基- 乙烯基橋聯(47%)和乙烯基- 乙烯基橋聯(53%);在環己 中63和67則百分之百產生芳和基- 乙烯基橋聯;同樣條件,□喏□駢蓓菉苓68則主要經由乙烯- 乙烯基橋聯,少量經由芳香基- 乙烯橋聯,而69則僅產生乙烯- 乙烯基橋聯;苯駢〔g 〕□喏□類70只在甲醇有少量DPM 重排,在其他的溶劑中則有此反應,然而乙烯基含有二酯基的相類似化合物71,卻100%經由乙烯 -乙烯基橋聯;二苯駢〔f ,h 〕□喏□駢蓓菉苓類72大部份(>80%)經由芳香基- 乙烯基橋聯,小量經由乙烯- 乙烯基橋聯,但73有顯著差異,反而大部份(>80%)經由乙烯橋聯而非芳香基- 乙烯橋聯,這些反應途逕可由橋聯部份的三重態(T )能量加以解釋。研究溶劑效應,發現甲醇較為特殊。結構的判定主要依賴□HNMR(400MHz )和□□CNMR光譜,也有些用x-射線繞射方法,或合成方法,或利用□HNMR及□□CNMR光譜的比照。