Abstract
在本論文中,我們研究了直線型多核金屬串錯合物之光物理性質,包含三核金屬串錯合物: Ni3(dpa)4(SCN)2與Co3(dpa)4(SCN)2,五核金屬串錯合物: Ni5(tpda)4(SCN)2與Co5(tpda)4(SCN)2。在穩態實驗下,發現此系列錯合物之放光效率極低,量子產率估計約為10-4。在單一光子計數系統,使用激發波長266 nm,時間解析度為40 ps,發現此系列錯合物放光效率極低,且發現未與金屬鍵結之配位基-二□啶胺之放光生命期約2 ns;三□啶二胺之放光生命期約為2.8 ns 。在瞬態吸收光譜中,使用激發波長400 nm,時間解析度為250 fs,進行三核金屬串錯合物實驗,但由於錯合物瞬態吸收度極低,在高能量之條件下由溶劑所產生的第三階非線性光學訊號,使我們無法觀察到錯合物本身之訊號,我們針對溶劑所產生之光學訊號亦有探討其原因。五核金屬串錯合物實驗方面,使用激發波長為500 nm,時間解析度為250 fs,將錯合物Ni5(tpda)4(SCN)2由基態激發至25MLCT,由實驗結果吾人認為到其激發態之衰減途徑: 25MLCT → 15MLCT* → 15MLCT →基態,內轉換生命期τ1約200 fs,τ2約3 ps,為15MLCT*分子溶液冷卻振動運動至平衡態15MLCT,回到基態之生命期約30 ps;並且發現生命期τ1會隨著實驗所使用之溶劑的極化率增加,而變短。而金屬錯合物Co5(tpda)4(SCN)2 其激發態衰減途徑: 2MLCT → ( 4MLCT*,4MLCT ) → 基態,內系統跨越生命期τ1 = 1.5 ps,回到基態之生命期 τ2 = 20 ps。