Abstract
本文利用溴化四丁基銨作為相間轉移觸媒,以2,4,6-三溴酚和鄰甲基溴甲苯為反應物,合成2,4,6-三溴苯基鄰甲基芐基醚之反應作為研究羥基起始之相間轉移觸媒反應之反應機構及動力學之系統,此一系統中水相反應速率及質傳速率遠較有機相反應速率來得快,故有機相反應為速率決定步驟,此一親核取代反應之反應速率分別和2,4,6-三溴苯氧化四丁基銨之濃度及鄰甲基溴甲苯之濃度成正比。2,4,6-三溴酚及2,4,6-三溴苯氧化鉀不會和鄰甲基溴甲苯進行取代反應。改變有機相溶劑量亦不會影響反應,系統之攪拌速率在每分鐘六百轉之後,反應速率即為一定值而質傳阻力可被忽略。從溶劑效應可以知道反應快慢和有機相溶劑的極性關係不大,主要和溶液的路易士鹼性有關,路易士鹼性高者對活化複體溶合的能力比對反應物來得強,故有較快之反應速率。比較高鹼量和低鹼量時不同溶劑共八組數據可知,反應本質沒有變化,反應速率的變化主要來自於溶劑性質之改變,高鹼量可使溶液之路易士鹼性上升,增加溶合活化複體的能力,使反應速率大增。改變有機相反應物不同的取代基位向可以知道, 碳陽離子穩定與否是決定反應快慢的最主要因素,碳陽離子愈穩定,反應愈容易進行,而鹼的大量加入,可以增加溶濟的陽離子溶合趨勢,也就是使其增加溶合活化複體的能力,使反應速率大增。適當的鹽量加入,可藉水合作用的消除,增進反應速率,但過多的鹽類加入,尤其是含溴離子之鹽類,反而會阻礙中間物觸媒之再生,更會降低其活性使反應變慢。