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矽控制1,3-二■基有機物烯丙基化之研究
Thesis

矽控制1,3-二■基有機物烯丙基化之研究

陳昌南
Masters, National Tsing Hua University
1993

Abstract

矽控制 烯丙基化 silicon-controlled allylation
本實驗室發展出一種簡單又有效的方法,可將1,3-二■基有機物烯丙基化:先將1.0當量1,3-二■基有機物和1.3 當量的allyltrimethylsilane溶於甲醇中,再加入2.1當量的氧化劑cerium(IV) ammonium nitrate (CAN),在室溫下攪拌,直到溶液的顏色變為透明無色為止,可得到產率為78-98 % 的產物。通常以Mn3+或Ce4+之鹽類做為氧化劑的有機反應,會得到相似的結果。但在本實驗室所獲結果中顯示出,由於Mn3+和Ce4+氧化能力些微的差異,造成了上述反應結果的不同,若用Mn(OAc)3取代CAN,則反應生成二氫■■ (dihydrofuran)衍生物。我們亦改變矽烷基上取代基的大小,藉此研究矽烷基對此反應的影響。實驗結果顯示當取代基愈大,則矽烷基愈不易脫除,而得到二氫■■衍生物為主產物。與其他烯丙基化的方法比較,本實驗室所發展的方法,具有下列的優點:(1)高產率,(2)耗費低,(3)反應條件溫和且不需無水狀態,(4)僅獲 得單取代烯丙基化之產物。這提供了製備烯丙基加成到1,3-二■基有機物 一種簡便有效的合成法。本實驗室發展出一種簡單又有效的方法,可將1,3-二■基有機物烯丙基化:先將1.0當量1,3-二■基有機物和1.3 當量的allyltrimethylsilane溶於甲醇中,再加入2.1當量的氧化劑cerium(IV)ammonium nitrate (CAN ),在室溫下攪拌,直到溶液的顏色變為透明無色為止,可得到產率為78-98 % 的產物。通常以Mn3+或Ce4+之鹽類做為氧化劑的有機反應,會得到相似的結果。但在本實驗室所獲結果中顯示出,由於Mn3+和Ce4+氧化能力些微的差異,造成了上述反應結果的不同,若用Mn(OAc)3取代CAN,則反應生成二氫■■ (dihydrofuran)衍生物。我們亦改變矽烷基上取代基的大小,藉此研究矽烷基對此反應的影響。實驗結果顯示當取代基愈大,則矽烷基愈不易脫除,而得到二氫■■衍生物為主產物。與其他烯丙基化的方法比較,本實驗室所發展的方法,具有下列的優點:(1)高產率,(2)耗費低,(3)反應條件溫和且不需無水狀態,(4)僅獲得單取代烯丙基化之產物

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