Abstract
在氣流管中(discharge flowtube)利用共振螢光法(resonance fluorescence)靈敏偵測羥基(OH)的濃度變化,可以測量硫化氫(H2S )和羥基反應之反應速率。實驗在近似一級(Paeudo-firstordes )的條件下進行。即硫化氫和羥基濃度比大於20,且羥基始濃度低於8×1011 分子╱毫升。其室溫的反應速率常數K1=(4.4±0.7)×10-12 毫升╱(分子•秒)。由245 到450K的八個不同溫度下的反應速率常數K1已被測定。其和溫度T 的關係可用方程式K1=5.6×10-12exp(-57/T) 毫升╱(分子•秒)或K1=(3.8×10-19)×T2 43×(732/T)毫升╱(分子•秒)來表示,此二關係式和實驗數據相比較,其誤差各在8 %和9 %以內。溫度和反應速率有非阿瑞尼斯關係(Arrhenius behavior)。此外反應速率在1 到3.5 毫米汞柱下沒有壓力效應,而且在氦氣、氮氣或氧氣的環境下也未觀察到反應速率有所差異,我們認為其反應經由碰撞複合體(collision-com-plex)的反應機構在實驗條件下並不重要。