Abstract
許多包含α－mercapto－β－hydroxy acid架構的天然物常具有生理上的活性，因此如何合成具有光學活性的α－mercapto－β－hydroxy acid是此篇論文探討的主要方向。首先利用光學輔助劑（chiral auxiliary）－－天然樟腦（d-camphor） 和不具光學活性硫醇乙酸，選擇性的合成出具光學活性的不對稱縮醛１a ，再將此硫醇乙酸衍生物１a 和一般的醛（或酮）進行不對稱醇醛縮合反應，有立體選擇性的合成出α－mercapto－β－hydroxy acid的衍生物。在實驗過程中發現，此醇醛縮合反應由於１a 本身結構所造成的立體障礙以致於醛（或酮）均由立體障礙較小的si-face 加成到enolate 上，使產物產生４’s 的立體化學；致於diastereoselectivity則和所選用的counter ion 有關。一般而言，count-er ion為Li□，Mg□□，Ce□□，Ti□□以及Sn□□時，較傾向產生erythro 產物；如果加入HMPA之後則較傾向產生threo 產物。另外，若降低反應濃度，以及放慢加入試劑的速度，都會使erythro 的比例提高，最高只能達到erythro：threo＝３．８：１。除了合成具光學活性的α－mercapto－β－hydroxy acid外，還可以利用此不對稱醇醛縮合反應，合成一些具有抗癌藥效的２，６－dideoxy sugars，本論文敘述Dauno-samine和Oliose兩種天然物的合成研究結果。