Abstract
化學反應通常會隨著溫度升高而加快,幾乎沒有例外。然而我們卻發現,碳六十與一級胺或二級胺反應時,反應溫度愈低,倆者間加成反應性愈佳。在本篇論文中,我們探討此一不尋常現象之原因,並利用低溫ESR及UV等光譜方法,獲得一系列光譜數據,其可佐證所推測之反應基構。已知碳六十與胺會先行成“電子轉移錯合物”(charge transfer complex),後者能量低於前者。故當反應溫度降低時,“電子轉移錯合物”較易生成。在將系統回溫至某溫度以上,生成胺帶正電之自由基及碳六十帶負電之自由基,兩者結合,便可發生電子轉移,而得到碳六十與胺之加成物。此外我們又發現此反應不僅與溫度有關,且與溶劑所使用之種類及其熔點也顯著關連,我們研究時所使用之溶劑包括有苯、甲苯、鄰位、間位及對位二甲苯。當使用之溶劑熔點愈低時,所需低溫浴之溫度也愈低,且溶劑之種類也會影響電子轉移之溫度。低溫可加速碳六十之胺化,由我們實驗得知,此法是巧妙的運用熱力學平衡,使其較易形成“電子轉移錯合物”,而達到低溫加速反應之目的。