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碳六十衍生物之合成 : (i)碳六十與炔類的環化反應 (ii)碳六十與三級胺的光化學
Thesis

碳六十衍生物之合成 : (i)碳六十與炔類的環化反應 (ii)碳六十與三級胺的光化學

柳國富
Masters, National Tsing Hua University
1995

Abstract

碳六十 環化反應 三級胺 照光反應 氫化反應 C60 Alkynes Cycloaddition Tertiary amines Photochemical reaction hydrogenation
利用碳六十兩六元環間的雙鍵進行環化反應是合成碳六十衍生物的一個重要方式,本論文進行了一系列炔類與碳六十的環化反應之研究.在NiCl2(PPh3)2催化下,碳六十與1,6-庚雙炔形成[2+2+2] 產物.若炔類中含有羰基的取代基,則可經由三環己基膦或三苯基膦的催化而與碳六十進行環化反應,炔類的形式和膦的種類影響產物形態.烷基丙炔脂與碳六十經三環己基膦催化形成[2 +2+2]產物.而經三苯基膦催化則形成[2+2]產物.碳數加長的2-ynoate或2-ynone與碳六十形成了[2+2]產物或 [2+3]產物.三級胺不能催化含羰基炔類與碳六十進行環化反應,但照光下直接與碳六十反應.三級胺的形態不同,照光產物差別很大,不同反應條件下,分別可獲得 C-H鍵加成至碳六十的產物,兩個 a碳脫氫加成至碳六十的產物.環狀三級胺進行照光反應,更穫得其它形式脫氫加成的產物,如五元環的methyl pyrrolidine與碳六十進行照光反應,可得a和b碳脫氫加成的產物,六元環的alkyl piperidine可得a和c碳脫氫加成的產物.三級胺與碳六十的照光反應,除脫氫產物之外,亦產生碳六十氫化物1,2-H2C60和1,2,3,4-H4C60.

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