Abstract
本文所引用之配位子分為兩類:(一).內式之C或N-alkyl diaminodiamide(二)具有取代基之線形四胺基配位子。將上所得配位子與銅(II)或鎳(II)作用,即可得一些相關性的金屬錯合物,以X-ray鑑定其結構,作為C或N-alkyl diaminodiamide與C或N-alkyl tetramine兩種配位子在研究其熱力學平衡常數之參考,並比較取代基對其所造成的影響。以往研究銅(II)錯合物之強酸解離反應動力學,其所用之配位子不外乎巨環四胺基及雙牙配位子,對於具有取代基之簡單線形開環四胺基配位子之銅(II)錯合物在強酸條件下的解離反應動力學很少受到注意。因此本文的研究重點乃是在離子強度為0.1 M之強酸的條件下,探討其解離速率及所走之反應機構與不同配位子之銅(II)錯合物間之差異。鎳(II)離子和具有取代基之四胺基配位子所形成的錯合物,因其立體化學的特性,具有順磁性與反磁性兩種。因此在水溶液中,高自旋物種與低自旋物種存在著下式的平衡: Keq NiL(H2O)22+ ====== NiL2+ + 2H2O當反應由high spin至low spin時,係吸熱反應,同時釋放出兩個水分子。由於低自旋之黃色平面四方形物種具有獨特之吸收光譜,因此可以光譜法求得其平衡常數。同時改變溫度及離子強度,由所得之自由能變化,焓變化及熵變化等三者以探究影響平衡之因素為何?對於相當罕見之隱性遺傳疾病--Wilson氏病而言,由於無法正常排泄銅 (II)離子,造成銅(II)離子指數上升及ceruloplasmin指數下降,同時對於過多的銅(II)離子也會造成風濕性的關節炎等疾病,因此許多科學即從事於如何拿出人體內過多的銅(II)離子以治療Wilson氏病。而本文所用之配位子乃是N-alkyl diaminodiamine,當這些配位子與銅(II)離子形成Cu(H-2L)錯合物之後,再以triethylenetetraanine (trien)進行配位子交換反應,以探討其反應所走之反應機構,同時亦比較不同N-alkyldiamino- diamides衍生物配位子對速率影響為何?