Abstract
本論文旨在研究線性參環戊烷類化合物的合成. 將2-甲氧基酚衍生 物33a-e,經由二乙醯基亞碘苯氧化成掩飾鄰苯鯤中間體後,再與環戊二烯 進行分子間Diels-Alder反應形成加成化合物35a-e. 而反應物33c及33e, 氧化後再進行分子間Diels-Alder反應會有化合物38c及38e產生, 但化合 物38可經由Cope重排反應轉變成化合物35. 化合物35a於丙酮溶液中照光 進行oxa-di-π-methane重排反應得到化合物42,之後利用醋酸干及三氟化 硼的乙醚溶液,於60℃下進行開環反應可得化合物64,化合物64碳7上乙醯 氧基的立體位向可由NOE實驗來確定,可知乙醯氧基與碳8上的氫成反向( anti)的位向.化合物35d進行光敏化反應只得到進行 Norrish Type I 反 應的產物43.化合物51c利用醋酸及三氟化硼的乙醚溶液或TMSOTf做為路易 士酸進行開環反應可得化合物65a, 而與碘化三甲基矽烷進行開環反應可 得化合物65b. 將化合物65進行氫化反應得到化合物67,利用碳核磁共振光 譜可確定化合物65及67的結構, 而碳11上氫的位向亦是由NOE實驗來確定, 由NOE光譜可知氫是在朝外(exo)的位向.化合物35c-e利用二碘化杉進行去 二甲氧基反應,再於丙酮中照光進行 oxa-di-π-methane 重排反應得到肆 環化合物36c-e, 最後利用氫化正三丁基錫與AIBN進行自由基開環反應,得 到具有線性參環戊烷架構的化合物37c-e,總產率為24-36%.化合物35b利 用1,3-丙二硫醇在三氟化硼的催化下與縮酮基進行交換反應,再以去活化 的Raney-Nickel進行脫硫反應,得到化合物55,而化合物55在丙酮中照光卻 得到[2+2]環化產物56.