Abstract
我們利用He當第三體,測量233K,248K,273K,300K,340K,392K,和473K等七個溫度的羥基與乙炔的反應速率常數,觀察其速率常數與壓力的關係。在此利用氣流管技術(Discharge flow tube)/共振螢光法(Resonance fluorescence)測量低壓部份(P=0.7-10torr)的速率常數,以及用閃光分解(Flash photolysis)/ 雷射誘發螢光法(Laser induced fluorescence)測量高壓部份(P=21-854torr)的速率常數。反應速率測量的結果有很明顯的壓力效應,說明了三分子的加成反應在此溫度範圍內為主要的反應步驟,其反應式為C H + OH + M C H OH + M。將實驗所得之速率常數模擬Troe方程式,以求得fall-off參數;在各溫度下,所得之K 值為 (與溫度無關)K = (2.81±0.48)×10 cm molecule s,而k 值 (具有負的溫度效應) 可用阿瑞尼亞方程式(Arrhenius equation)表示為k = (1.78±0.28)×10 exp[(1163±100)K/T]cm molecule s。在233-473K的低壓下,K 值與K [M] 值相當,表示在這溫度範圍之低壓下此雙分子反應(K [OH][C H ]) 不可忽略。在FP/LIF系統之實驗,其高壓(524-854torr) 的速率常數值對溫度作阿瑞尼亞圖可得K =(5.53±0.58)×10 exp[(-618±84)K/T]cm molecule s。我們並將Troe近似法所得之fall-off參數值,及高壓極限速率常數所得之阿瑞尼亞參數與前人對此反應速率常數研究之結果進行比較。