Abstract
運用雷射光解-雷射誘發螢光法於250-500Torr的壓力及345-385K的溫度範圍內,我們研究了羥基與苯的平衡反應。經由分析羥基濃度的時間輪廓圖，獲得各相關反應的反應速率係數及反應 OH+C6H6+M ←→ HOC6H6+M 的平衡常數。其正、逆反應速率係數分別為kf=(2.0±0.1)×10-14exp[(1420±250)/T] cm3 molecule-1 s-1，kr=(3.0±0.2)×1012exp[-(8240±320)/T] s-1，而中間體 HOC6H6 衰減速率係數 ka=(1.7±0.3)×106 exp[-(3500±360)/T] s-1。並由平衡常數對溫度的關係，導出反應熱△H(365±20K)=-(20.0±1.2)Kcal mol-1及反應熵△ S(365±20K)=-(33.6±2.5) cal K-1 mol-1，經校正其溫度之變化量後可得H0(298K)=-(19.9±1.2) kcal mol-1 及S0(298K)=-(33.4±2.6) cal K-1mol-1； 此二數值均較以前報告為大。最後並利用實驗與電腦模擬，研究關於中間產物HOC6H6與O2及NO2之可能反應。