Abstract
聚甲基苯基矽烷PMPS、偶氮聚二甲基矽氧烷PSMAI 均屬含矽巨分子型起始劑(Silicon Macroinitiator)、經光裂解產生巨型自由基可用來聚合乙基烯單体。從動力學的角度﹐來探討含矽巨分子型起始劑的聚合反應性是本研究的主要目的。其研究的成果與結論如下:聚甲基苯基矽烷PMPS以Wurtz法合成﹐UV最大吸收峰334nm﹐ 解與光氧化反應。在光聚合系統中﹐與偶氮雙異丁睛可進行光裂解與光氧化反應。在光聚合系統中﹐與偶氮雙異丁睛 ATBN比較時﹐其起始速率Ri較快、聚合常數kp和終止常數kt較小、起始效率較差、聚合產物的分子量較大。另外﹐單体偶極矩μ與其鏈自由基共振因子Ｐ有良好的線性關係﹐logＰ= α + βμ﹐此方程式可預測單体的聚合常數kp與共聚合之比值r1、r2。偶氮聚二甲基矽氧烷PSMAI 以酯化法合成之產率>90%﹐UV最大吸收峰 350nm。在光聚合系統中﹐與偶氮雙異丁睛AIBN聚合比較時﹐其聚合速率Rp較大﹐原因是起始速率Ri變大與終止常數kt變小。當偶氮聚二甲基矽氧烷PSMAI的矽鏈長度(Siloxane ChainLength) 增加時﹐其效應計有﹕(1)PSMAI熱裂解活化能Ea與阿雷尼厄斯常數Ａ均變大。(2)在光聚合系統的反應級次(Order)與聚合速率Rp均下降﹐其原因是起始效率Φ變差。