Abstract
利用三種實驗技術：間質隔離–雷射誘發螢光法、分子射束–雷射誘發螢光法和分子射束–雷射游離，分別研究甲氨基(CH3O)和甲硫基(CH3S)的A2A1-X2E電子躍遷，以及苯1A1g→1B2u電子躍遷的光譜性質。實驗結果如下：(一)甲氨基在氬間質中的雷射誘發放光。利用 F和 CH3OH反應及光解CH3ONO的方式制造甲氨基後，偵測其A2A1-X2E躍遷在 272?322nm 的激發光譜和 320?420nm 螢光光譜。由 12CH3O 和 13CH3O 光譜譜帶分析，得到電子躍遷原點。υ00=31291cm-1，電子基態 X之振動頻率 υ2〞＝1356±2，υ3〞＝1044±2，υ4〞＝2758±3，和υ5〞＝1406±2cm-1； 電子激態 A之振動頻率υ2′＝1308±4，υ3′＝655±2 和 υ5′＝1410±3cm-1。(二)甲硫基在分子射束中的雷射誘發螢光。利用 248nm雷射光光解分子射束中的CH3SSCH3產生甲硫基後，偵測其A2A1-X2E躍遷在350?382nm的激發光譜和363?530nm的螢光光譜。由激發光譜得到電子躍遷原點 υ00＝26526cm-1，電子基態X2E3/2和X2E1/2間的自旋軌域分裂常數-259.1cm-1，A 電子態振動頻率υ2′＝1098±2和υ3′＝401±2cm-1， 以及較不確定的υ6′＝635±10cm-1，并估計 A電子態的預解離起始點略高於 28016cm-1。由螢光光譜的強譜帶組得到電子基態 X振動頻率υ2〞＝1313±5，υ3〞＝727±3 和υ5〞＝1496±6cm-1；由弱譜帶組得到可能的振動頻率 υ1〞＝2776，υ4〞＝2706 和υ6〞＝ 586cm-1。(三)苯的多光子游離光譜。利用波長241?270nm雷射光游離分子射束中的苯，并以飛行時間質譜儀偵測產生的離子，結果得到苯1A1g→1B2u躍遷的游發光譜。由光譜譜帶的分析得到游離中間態1B2u的11個〝active〞振動頻率，其中υ8′ 振動頻率較文獻結果準確；同時也證實利用多光子游離技術得到的光譜之選擇性較傳統共振吸收法及雷射誘發螢光法為高。