Abstract
本文使用自由基捕捉法，探討有機金屬化合物之光化學反應。分別以不同自由基捕捉劑（nitrosobenzene，nitroso-tert-butane 和nitrsodurene）與十羰基二錸（Re2（CO）10）在真空下進行光化學反應。由EPR 偵測的結果知三者均可捕捉到Re2 （CO）10光解產生的自由基Re（CO）5 ，其中Nitrosodurene 與nitroso-tert-butane 有二個活性部位可知自由基反應，在低溫時得到二種轉成自由基，即anilino 與nitroxide 轉成自由基，而nitrosobenzene只得到nitroxide 的轉成自由基。補捉後所形成的金屬中心轉成自由基並不穩定，半衰期在數秒至數十秒之間，以Nitrosodurene 為自由基捕捉劑，推得anilino 與nitroxide 轉成自由基都經由自身的分解而衰退，anilino 轉成自由基分解速率k1＝0.122sec-1（T ＝273K），反應活化能Ea＝6.2±0.6kcal/mole ，nitroxide 轉成自由基分解速率k1＝0.0659sec-1 （T ＝313K），反應活性能Ea＝19.4±0.9kcal/mole。