Abstract
工業上聚合物的合成, 往往要求100 ％轉化率, 但是起始劑的選擇錯誤, 或者溫度效太的不夠, 都會使轉化率趨於某一極限值, 殘留下少量的單體使品質或加工上都產生相當不好的結果。本文以苯乙烯為系統, 把反應的溫度控制在Tg之上, 發現可使轉化率趨於100 ％。同時在高轉化率的區域作動力機構的探討。對於高轉化率之動力機構, 本文以所測苯乙烯的數據以及文獻上MMA 的反壓數據, 對Hamie-lec 之擴散模式及ODRISCOLL 之鏈糾結模式作一探討。對於前者, 發現它對苯乙烯系統之轉化率及分子量具有相當好的預測性, 並且只含兩個和溫度無關的參數, 它除了能在物理現象上, 明確的表示出聚合體在高轉化率下的反應行為外, 更能簡便的預測出反應的結果。對於後者, 它同樣具有很好的預測性,但含兩個隨溫度而變的參數, 應用不便, 而且方程式較復雜, 本文以擴散理論對他的鏈成長終止步驟作一修正, 使其中一參數轉換成不隨溫度而變, 預測的結果亦相當良好。