Abstract
合成大粒徑（範圍為２?１０μm ）且單一粒徑分希聚合物粒子的研究，在最近幾年是高分子科學領域中受到廣泛的方向，尤其單一粒徑分佈粒子可以應用在物理、生物和化學研究上。它的應用如下：（１）蛋白質的分離（２）測定粒子粒徑和粒徑分佈的標準（３）層析儀的填料（４）影印用碳粉．．．．等。在有機溶劑中進行分散聚合反應，已經證明可以合成單一粒徑分希聚合物粒子Barre-tt首先在碳氫化合物中合成１μm 單一粒徑分佈聚甲基丙烯酸甲酯粒子，並提出反應機構的解釋。當聚合反應開始，所產生的聚合物分子吸收界面安定劑形成粒子。Alm-og利用四級銨鹽和聚合物障礙型界面安定劑混合，在醇類中合成大粒徑（５μm ）單一粒徑分佈聚合物粒子，而且粒子粒徑和溶劑的溶解度參數有關，這些大粒徑且單一粒徑分佈聚合粒子皆由個步驟合成，不須經由多次膨潤，比起Ugelstad和Vanderhoff所發展出來的方法，要省時且易達成。最近，Ober僅用非離子型纖維素衍生物充當界面安定劑在混合醇類中，已能合成１?１０μm 範圍的單一粒徑分佈聚合物粒子。由於分散聚合反應為一非均相反應，前人所提出的反應機構模式，並不能正地描述實際系統。因此，本研究由熱力學平衡為出發點，提出苯乙烯分散聚合反應之動力模式和機構，修正了Barrett 在１９６９年提出的分散聚合反應模式，確立了分散聚合反應是在溶液相和粒子相中同時進行。此模式包括兩相間熱力學平衡和聚合反應速率方程式，並以自由基在溶液相和粒子相對總體含量之比K１與K２為可調參數。由模擬實驗數據得知，在兩相自由基含量不僅受兩相間起始劑分佈的影響，還受到聚合物自由基由溶液相擴散至粒子相的影響，當系統改變起始劑含量、溶解力和溫度時，所得到之模擬參數值，皆可由上述原因來解釋。