Abstract
在非極性溶劑苯中, 用多孔性因體酸〔Poly (styrenesulfonic acid) resin 〕為觸媒, 以陽離子聚合法於高溫( 50℃) 製造低分子量( 小於10 ) 的聚苯乙烯。本文提出一動力模式, 其中考慮反慶速率常數是鏈長(n) 的函數, 並由實驗將各步驟之反應速率常數求出。隨鏈長(n )的遞增, 鏈轉移係數Cn(＝kfn╱kpn), 逐漸增大, 而鏈成長的反應速率常數(kpn) 逐漸減小, 同時鏈轉移給單體的反應速率常數(kfn) 卻隨鏈長的遞增, 先增大再減小, 最大值在鏈長為4 的地方。當n 6 時, kpn及kfn漸趨近於一固定值。鏈起始及鏈自然終止步驟之反應常數(k, k ) 與鏈長無關, 其值分別為3.705×10M S 和2.39×10 S 。由理論算出的反應轉化率及聚合物的數目平均鏈長與實驗非常吻合, 活性聚合物的總濃度并與實驗值有相同之趨勢。