Abstract
本篇論文研究苯基－咪唑銥金屬錯合物：Ir(ddi)3與Ir(ddi)2(acac) 以及苯基－異喹啉銥金屬錯合物：Ir(piq)3及Ir(piq)2(acac)之光物理性質。這些錯合物在室溫下皆有不錯的磷光放光效率，且皆指派為3MLCT激發態的放光。我們使用三種溶劑分別是四氫呋喃、二氯甲烷及甲苯，並搭配氮氣雷射系統量測三重激發態的時間生命期，Ir(ddi)3與Ir(ddi)2(acac)時間常數分別在2.5 ~ 3.2 μs及0.6 ~ 1.1 μs之間；Ir(piq)3與Ir(piq)2(acac)則分別在1.3 ~ 1.4 μs及1.2 ~ 1.3 μs之間。其中，Ir(ddi)2(acac)與Ir(piq)2(acac)隨著極性的增加，生命期也隨之變短，且前者比後者變化明顯；而Ir(ddi)3與Ir(ddi)2(acac)隨極性的增加，生命期反而減短，但變化皆不大。除此之外，我們利用飛秒螢光頻率上轉技術研究Ir(piq)3與Ir(piq)2(acac)之快速電子轉移之動態學，激發脈衝波長為400 nm，將化合物分別激發至1MLCT激發態，並搭配探測脈衝波長560 nm、580 nm及600 nm，實驗數據則以連續式反應之動力模型進行適解。我們於實驗結果觀察到化合物在單重激發態的螢光放光現象，同時顯示出單重激發態至三重激發態系統間穿越的速率以及較高能階之三重激發態受到溶劑分子的振動能量，遲緩至低振動態的過程。兩者1MLCT→3MLCT之系統穿越機制均十分迅速，時間常數幾乎約為60 fs，而溶劑之振動冷卻則分別發生在0.35 ~ 1.5 ps及0.43 ~ 0.63 ps之間。另外，在非均向性實驗的部分，觀察到Ir(piq)2(acac)隨著延遲時間的增加，非均向性係數呈現單一自然指數衰減的曲線，由定性上分析，電子躍遷至MLCT激發態後，放光躍遷偶極矩衰減至均向時約需400 fs的時間，此比單重態至三重態之系統間穿越的時間長。