Abstract
本論文主要的研究目的在於探討苯駢推電子取代基對於苯駢雜環駢圓桶烯，光重排反應所造成的影響；由於合成上的便利，選擇合成具有羥基或甲氧基的苯駢雜環駢圓桶烯進行照光重排反應的研究。合成的方法由掩飾鄰苯 與對苯 進行[4+2] 環化加成，澗性下水解並芳香化，接著分別與1,2 －二胺基－1,2 －二氰乙烯及1,2 －二胺基苯進行縮合反應，可得到具羥基取代的苯駢 駢圓桶烯與苯駢 喏 駢圓桶烯，以氫化鈉去質子化(deprotonation) 後與碘甲烷進行氧一烷化(O-alkyation) 反應，可得到具甲氧其取代的苯駢雜環駢圓桶烯。羥基取代的圓桶烯由於激發態時的酸性大，所以不進行反應；甲氧基取代的苯駢駢圓桶烯，在苯中以300nm 光源，進行直接照光，可得到萴 ?乙烯基橋聯的半芙蓓苓與少量雙橋聯重排的產物，而甲氧基取代的苯駢酯喏 駢圓桶烯，在相同的條件下照光，可得到酯 ?乙烯基橋聯與苯駢?乙烯基橋聯的半芙蓓苓，兩者比例為1:1。由實驗的結果與其他例子比較，發現甲氧基取代使得苯駢?乙烯基橋聯的反應性提高。另外在實驗中意外發現，雙環[2.2.2] 烯二酮類，在酸的引發(induce)下，可以進行重排得到雙環[3.2.1] 的骨架，後者在苯中直接照光，可經由去CO或1,3 －轉移(1,3-shift) 而得到不同的產物。