Abstract
本研究主要是利用小配位子NaN, 來與蝸牛血青素(Achatina fulia hemocyanin) 使用, 藉以了解活性部位的特質。由於具雙銅活性部位的蛋白質中, 很多都是具有催化能力的酵素如Tyrosinase,Laccase等, 而血青素一般都只有帶氣的相關研究發表, 所以本文中以血青素的衍生物如含氧血青素, 高銅血青素等與catechol作用, 來證實雙銅部位的存在確實可以催化catechol的氧化。為比較血青素與NaN 及catechol之作用, 在本研究利用配位子PDTB(N,N,N'N'-tetra-kis-(2-benzimidazolyl methyl)-1,3-propanediamine) 合成系列新的模型錯合物,其中Cu CDTB(ClO ) 在DMSO溶液中通氧, 可迅速氧化, 加維生素丙(A,A) 又可還原,并且伴隨著可逆的結構變化。由UV-VIS光譜中, 偵測其配位場強度的變化, 發現d-d躍遷之λmax=810nm 與λmax=680nm 會互相轉換:Cu PDTB(ClO ) 與NaN 作用生成CuPDTB(N )(ClO ), 其為具雙銅間架橋基的結構, 雖然沒有確實的X-ray 證據, 但仍以SQUID,UV-VIS,FTIR 及Raman 光譜加以探討; 而Cu PDTB(ClO ) 結構則做晶體X-線繞射分子結構分析得知兩個銅皆是六配位的八面體變形, 經由UV光譜的比較, Cu PDTB(ClO ) 可作為形成dimer-Hc模型的錯合物, 而Cu PDTB(ClO ) 氧化態則可以當作形成met-Hc模型的錯合物。除了對雙銅錯合物結構的探討外, 也就其對catechol氧化的催化力加以比較, 結果是Cu PDTB(N )(ClO ) 的催化效果最好。影響催化反應的因素是雙銅間的距離是否可以與catechol有最好的空間配合, 若catechol上有推電子取代基亦會促使其氧化。