Abstract
近年來我國關稅不斷調降,汽車進口數量大增,汽機車因而成了空氣污染 的主要來源,加上一般油品中含苯量偏高,人體長期暴露於高濃度苯中而 致癌風險大增。故尋求一適當觸媒對芳香族化合物進行選擇性之氫化反應 ,氫化毒性及揮發性均高的苯,而留下抗震效果佳之苯衍生物,實為一項 極為必須且刻不容緩之事。 本實驗之主要研究課題,乃以TiO2和 TiO2-ZrO2為擔體,配以Pt高氫化活性觸媒,而以苯及甲苯為進料,於固 定床反應器中比較Pt / TiO2和Pt / TiO2-ZrO2的氫化反應結果,並利用 SMSI效應對觸媒活性作一修正,找出最適當進行選擇性氫化的反應條件。 在本實驗的反應條件下,苯或甲苯的氫化為零級反應,其中苯或甲苯是吸 附在擔體上,而氫氣則吸附在白金上,兩者於擔體和金屬的交界面上進行 反應。SMSI效應對速率常數的影響有兩方面,電子效應為降低氫氣解離吸 附在白金上的化學吸附熱,幾何效應則視擔體的總類而有兩種不同的結果 ,其一為增加金屬的分散度,另一種為增加擔體和金屬界面的反應活性點 。 由實驗數據顯示,在100 psi和150℃下反應時,Pt / TiO2-ZrO2 進行選擇性氫化反應最適當的還原溫度為350℃,Pt / TiO2則為250℃, 此時適度的SMSI效應將TiO2還原遷移至白金上,雖會降低氫氣在白金上的 吸附力,其中苯對其吸附力的間接影響程度又大於甲苯,因此造成兩個反 應的表觀活化能差距變大,但另一方面卻可增加擔體和金屬界面的反應活 性點,所以仍可維持一定的反應速率又達到選擇性的效果。同時發現擔體 的酸鹼性也有影響,所以酸鹼共軛的TiO2-ZrO2擔體較中性偏弱鹼的TiO2 擔體具有更高的活性和選擇性,是一較適當的選擇性氫化觸媒。