Abstract
以1-氯-2.4-戊二烯及其洐生物與不同的金屬陽離子反應可產生一系列(η1-二烯)錯合物,再把(η1 -二烯)錯合物在低溫乙醚中照光,以及常溫苯中照光可得(η3 -二烯)錯合物和(η5 -二烯)錯合物,此乃連續性的組態轉換,我們可以有效的控制組態型式。以(η1 -二烯)錯合物,HPF6﹞反應可以得到兩種型式的異構物,一種是質子攻擊在戊二烯單元上的γ位置而另一種則攻擊在ε位置,戍二烯基不同洐生物產物有不同比例值。這乃牽涉到位向攻擊因素。所以我們以不同的親電子基如四氰基乙烯,蘋果酸酐,六氟-2-己炔以及dimethyl acetylenedicarbonylate反應來探討(η1 -二烯)與親電子基的反應性。(A)η1-二烯與四氰基乙烯、蘋果酸酐之〔4+2〕環化加成反應,乃為共軛雙烯與親電子基凡得瓦爾力及軌域吸引所致。(B)η1 -二烯與六氟-2-己炔反應,產生插入反應,乃是親電子基攻擊到雙烯ε碳,再重排而得到。(C)η1 -二烯與四氰基乙烯反應若雙烯上有二個取代基則攻擊至γ位置,環化而形成〔3+2〕環化加成產物。以(η3 -二烯)錯合物與HPF6 反應,可以得到(η4 -二烯)陽離子而以(η3-二烯)錯合物與親核基(Indene 陰離子)反應卻得一種較殊之生物,我們可以研究 (η3 -二烯)錯合物與電子基,親核基之反應性。最後,以氮之配位基來研究戊二烯其中η5 →η3的能量與立體性,在某些情況下,易形成不穩定的16e-物質。