Abstract
以1-氯-2.4-戊二烯及其衍生與不同的金屬陽離子反應可產生一系列(ｎ –二烯) 錯合, 再把(ｎ –二烯) 錯合物在低溫乙醚中照光, 以及常溫苯中照光可得(ｎ –二烯) 錯合物和(ｎ –二烯)錯合物, 此乃連續性的組態轉換, 我們可以有效的控制組態形式。以 (ｎ –二烯) 錯合物, 此HPF6反應可以得到兩種形式的異構物, 一種是質子攻擊在戊二烯單元上的γ位置而另一種則攻擊在ε位置, 戍二烯基不同衍生物產物有不同比例值。這乃牽涉到位向攻擊因素。所以我們以不同的新電子基如四氰基乙烯, 蘋果酸酐, 六氟-2-己炔以及dimethyl acetylenedicarbonylate反應來探討(ｎ –二烯)與親電子基的反應性。(A) ｎ –二烯與四氰基乙烯、蘋果酸酐之[4＋2]環化加成反應, 乃為共軛雙烯與親電子基凡得瓦爾力及軌域吸引所致。(B) ｎ –二烯與六氟-2- 己炔反應, 產生插入反應, 乃是親電子基攻擊到雙烯ε碳, 再重排而得到。(C) ｎ –二烯與四氰基乙烯反應若雙烯上有二個取代基則攻擊至γ位置, 環化而形成[3＋2]環化加成產物。以(ｎ –二烯)錯合物與HPF6反應, 可以得到(ｎ –二烯)陽離子而以 (ｎ –二烯) 錯合物與親核基(Indene 陰離子) 反應卻得一種較特殊之生物, 我們可以研究(ｎ–二烯) 錯合物與電子基, 親核基之反應性。最後, 以氮之配位基來研究戊二烯其中ｎ →ｎ 的能量與立體性, 在某些情況下,易形成不穩定的16e 物質。