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過渡金屬鉬參亞甲基甲烷化合物的合成及其應用
Thesis

過渡金屬鉬參亞甲基甲烷化合物的合成及其應用

蘇金明
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

鉬丙烯基鉬參亞甲基甲烷化脫金屬反應親電核基 (η -TRIMETHYLENEMETHANE)PRINS-REACTIONALDOL-REACTION
本論文主要探討過渡金屬鉬丙烯基化合物及其衍生物的合成及研究,其合成反應是經由鉬參亞甲基甲烷化合物η -trimethylenemethane)作為中間產物,進行碳碳鍵合成。取化合物1 做為起始物,在低溫下分別與CH Li 和PhLi反應,可還原成醇類化合物2和9 ,分別取2 和9 與CF SO H 反應可得鉬參亞甲基化合物3 和10,取3 與新電核基CH Li 及Ph CuLi 反應可得化合物4 和5 ,分別取3 和10與NEt 反應可得化合物6 和11,取6 與TCNE進行[4+2] 環化反應得到化合物7 和8 。類似“Prins reaction”取11加入PhCHO 與BF 的溶液可得鉬參亞甲基甲烷化合物12,取12分別與NaBH CN 和Ph CuLi 及NaH 反應,得到化合物15、16、19、20、21,取化合物19和20單晶做X 光繞射確定其結構。取11分別與CH COCH 和MVK 反應再用NaBHCN 還原得到化合物13和14,取11與MVK 反應再與Ph CuLi 反應得到化合物17和18,取化合物17單晶做X 光繞射確定其結構。類似上述反應合成22再進行脫金屬反應,取22室溫下加入NOBF ,再用NaBH CN ,還原可得化合物23。取CpMo(CO) (η -C H O)分別在室溫下及-35℃ 加入NOBF ,再用NaBH CN 還原可得化合物24和25,在-35℃ 加入PhSNa 可得化合物26。另取1 與PhCHO 進行Aldol reaction可得化合物27和28。

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