Abstract
以高分子起始劑（polymeric initiator ）來引發聚合反應，由於可輕易地將高分子起始劑與產品分離，而使得這種反應有其特殊的功用。本研究將已接枝之聚乙烯─接枝─丙烯酸（PE－g－AA）。經由氧化劑（H O ＋H SO ）行過羧酸化反應，得到高反應性的高分子起始劑。將這種過羧酸型（peracid－type ）高分子起始劑，在羥基乙基α－甲基丙烯酸酯（HEMA）的乙醇溶液中，可得雙接枝型PE－g－AA－g－HEMA之聚合物以及均一聚合反應的聚羥基乙基α－甲基丙烯酸酯（PHEMA）之高分子水膠（hydrogel ），其生物適合性（biocompatibility）良好。由實驗數據顯示，這種高分子起始劑裂解活化能為２２．３９Kcal╱mole，其所引發的均一聚合反應與起始劑濃度的０．５次方，反應物濃度的一次方成正比，（如Ｒhα〔Ｉ〕1/2〔Ｍ〕1），均一聚合反應的活化能為１８．６７Kcal╱mole，而接枝反應與基材氧化容量的０．５次方，反應物濃度的一次方成正比，（如Ｒhα〔ｍｅｑ╱ｇ〕1/2〔Ｍ〕， 接枝反應活化能為１７．３５Kcal╱mole。同時考慮均一聚合反應與接枝反應而求得之真正總反應的活化能為１８．３６Kcal╱mloe。以苯乙烯（M ）和甲基丙烯酸甲酯（M ）在１．４－二氧環己烷中６０℃下進行共聚合反應，得到r ＝０．５４，r ＝０．４６。HEMA再接枝速率以在１．４－二氧環己烷中最大，３°－丁醇次之，乙醇中最慢。而從三種單體HEMA、MMA以及St反應結果知。在均一聚合反應時，其反應速率R （MMA）＞R （HEMA）≒R （St），在接枝反應中，接枝反應速率依序為R （HEMA）＞R （MMA）＞＞R （St），HEMA的再接枝速率比MMA快，此可能是HEMA與基材表面極性較接近，相容性較高，而有此結果。