Abstract
本文是以靈敏度解析來研究鄰苯錕- 乙烯環化加成反應之環化加成選擇性。由於Bond Index能把化學鍵用波函數係數係數的函數展現出來，使得我們能夠以靈敏度解析來得知影響化學鍵形成與破壞的因素。只要我們對所研究反應的T.S.進行BondIndex靈敏度解析，即能知道那些分子軌域之原子軌域對Bond Index貢獻較大；那些分子軌域對Bond Index貢獻的大小。我們將鄰苯錕- 乙烯環化反應簡化成丁二烯- 乙烯，乙二醛- 乙烯環化加成反應。首先，我們以Bond Index之靈敏度解析來研究簡化反應，並經由一些電荷分佈圖的佐證知道，碳- 氧 C＝０雙鍵鍵能較碳- 碳 C＝０雙鍵為強及氧上皂未鍵結電子對有ele-ctrionic steric effect是使簡化反應二的反應活化能較簡化反應一高的主要原因。簡化反應所得到的結論在鄰苯錕- 乙烯環化加成反應中仍然存在。並且鄰苯錕π電子共振共軛效應也在環化加成反應中有一定的影響。當環化加成反應在鄰苯錕的氧上時，在反應過程中逐漸形成苯環共振而安定了環化反應，其反應活化能較簡化反應二低６．８kcal╱mol ；而當環化加成反應在鄰苯錕的碳上時，由於破壞了鄰苯錕原有的π電子共振共軛，使得其反應活化能較簡化反應二高２．４kcal╱mol 。然而，鄰苯錕π電子共振共軛效應的影響仍比不上 C＝０雙鍵較C＝C雙鍵強及氧上的未鍵結電子對有electronic steric effect的因素，因此，鄰苯錕- 乙烯環化加成反應之環化加成選擇的反應位置是在碳上而不是氧上。綜合以上的論述，我們可以把影響鄰苯錕- 乙烯環化加成反應的環化加成選擇性的因素歸納成下列三點：１．C＝０雙鍵鍵能較丁二烯的C＝C雙鍵鍵能強。２．氧之未鍵結電子對之electronic steric effect。３．鄰苯錕π電子共振共軛效應。此效應使得鄰苯錕- 乙烯環化加成反應的兩個不同反應途徑的活化能差距變小藉著對鄰苯錕- 乙烯環化加成反應之環化加成選擇性的探討，我們已知道Bond Index靈敏度解析的功能及重要性，並且知其分析化學過程的能力。