Abstract
本論文主旨在研究各類雙環〔２•２•２〕鄰雙酮之光化學，以探討分子構造中雙鍵、苯環、環氧基及其立體化學對光化學反應機構之影響。雙環〔２•２•２〕辛－５－烯－２，３－雙酮類吸光後經１，３－轉移定量地生成環環丁烷鄰雙酮類，其繼續吸光則失去二分子一氧化碳定量地生成１，３－環己二烯類。其中１，４－二丙基５，６－二苯基雙環〔２•２•２〕辛－５－烯－２，３－雙酮所生成之環丁烷鄰雙酮受熱有３╱４進逆反應，有１╱４則失去一分子一氧化碳生成１，４－二丙基－２，３一二苯基雙環〔２•２•１〕庚－２－烯－７－酮。１，４－二氫化－１，４－二亞甲 －２，３－雙酮類吸光後有４０?６０％經１，３－轉移生成環丁烷鄰雙酮，其餘則直接失去二分子一氧化碳生成 類。不對稱之鄰雙酮進行１，３－轉移時，有選擇性地斷取代基較多的鍵。所生成之環丁烷鄰雙酮類再吸光或受熱均失去二分子一氧化碳定量地生成 類。１，４，５，６－四化－１，４－二丙基－１，４－二亞甲 －２，３－雙酮吸光後有１╱４失去一分子一氧化碳生成１，２，３，４－四氫化－１，４－二丙基－１，４－亞甲 －９－酮，有３╱４失去二分子一氧化碳生成１，４－二丙基－２，３－二氫基 。１，４－二丙基－２，３－二氫基 吸光後大部分進行電環反應生成１，２－二（１－亞甲基丁）苯，少部份失去二個氫原子生成 。（１Ｒ，４Ｓ，９Ｒ，１０Ｓ）－９，１０－環氧－１，４－二氫化－１，４－二亞甲 －２，３－雙酮類吸光後徑α－斷裂，進行一氧化碳及氫轉移步驟。產物則隨取代基之性質及位置之改變而不同。（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）－３一氧三環〔３•２•２•０2,4 〕壬－８－烯－６，７－雙酮類吸光後傾向定量地進行１，３－轉移生成環丁烷雙酮類；而（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）－３－氧三環〔３•２•２•０2,4 〕壬－８－烯－６，７－雙酮只有２╱３進行１，３－轉移途徑，其餘則進行α－斷裂途徑，可能是環氧基之立體電子效應所致。所生成之環丁烷鄰雙酮類繼續吸光則失去一氧化碳生成二級產物。