Abstract
摘要本論文利用微重量法研究氧於 IB 族及第 VIII 族金屬之等壓吸附行為. 並以 TG/DSC 法量測鉑族金屬及銠觸煤上之氧吸附熱. 實驗所使用之金屬粉末除金, 銀外均由金屬氧化物經由氫氣還原而製得. 銠金屬觸媒係以初期潤濕法製得.由 IB 族及第 VIII 族金屬與氧之等壓 (100 Torr) 吸附結果顯示:(i) 介穩狀態的 IB 族及第 VIII 族金屬表面氧化物會於特定溫度下存在.(ii) 達到介穩狀態氧化層的溫度和此層的組成因金屬而異, 量測得到的介穩狀態存在溫度及化學吸附計量如下:金屬 介穩溫度 (K) 化學吸附計量 (O/Ms)（圖表省略）超過介穩溫度, 大部份金屬的內層會逐漸被氧化.(iii) 金及根金屬並無內層氧化現象發生, 且其氧化物或吸附氧當溫度超過 423 K(對銀而言) 或 650 K (對金而言), 氧會從表面脫附.利用上述所得有關銠金屬與氧作用形成介穩狀態之化學吸附計量值來量測銠金屬觸媒之分散度並與氘氣等溫吸附結果比較, 其結果顯示對 10 wt% RH/γ-Al2O3 觸煤上銠金屬之分散度量測值與 X-ray diffraction line broadening 及TEM 的方法所得之結果接近. 對 1.5 wt.% Rh/γ-Al2o3 觸煤而言, 其分散度之量測值與修正過的氘氣等溫 (室溫) 吸附結果甚為接近. 上述結果顯示氧氣吸附也可用於量測支撐態銠金屬之分散度.本研究首次建立了以 TG/DSC 法量測鉑族金屬 (Pt, Pd, Rh, Ir) 及不同銠金屬含量觸媒之氧吸附熱. 從一個樣品即可同時量測吸附過程之氧吸附量及伴隨釋出之熱量.所量測得到的鉑族金屬之氧吸附熱值和文獻值甚為接近. 3 wt.% ? 10 wt.% Rh/γ-Al2o3觸煤之氧吸附熱幾乎保持定值 (68.0 ± 1.0 kcal/mole-O2) . 然而, 1.5 wt.% Rh/γ-Al2o3觸煤之氧吸附熱值較高 (73.5 ± 0.5 kcal/mole-O2),此可解釋為小顆粒銠金屬 (平均粒徑為 1.2 nm)之表面電子結構和大顆粒不同所致.