Abstract
本論文分成兩部份，分別探討過渡金屬釩的戊二烯基錯合物及鉬的 2－丁烯酸甲酯基錯合物及其衍生物的合成及反應的研究。A、 將 NaV(CO) (diglyme) 於四氫 喃中加入 1- 氯- 2, 4- 戊二烯, 在20 ℃下照光兩小時即生成 ( -C H ) V (CO), 化合物1 。將化合物1 於0 ℃ 下加入三甲基磷或二甲基苯基磷, 攪拌五分鐘, 可生成 ( -C H ) V (CO) (PMe ), 化合物2;或( - C H ) V (CO) (PMe Ph), 化合物 3。將化合物2 加入過量的三甲基磷即可得 ( - C H ) V (CO) (PMe ), 化合物4, 由其氫核磁共振的變溫光譜可求得其旋轉活化能。B、 將 Mo(CO) 在四氫 喃中加入環戊二烯納, 加熱迴流16小時, 然後在0 ℃下加入4-氯- 2 - 丁烯酸甲酯, 攪拌6 小時即生成 CpMo (CO) ( - C H - CO - OCH ),將它溶於二氯甲烷中加入 Me NO, 攪拌6 小時即可得 CpMo (CO), 化合物 5。將化合物 5和 Bu NOH 加熱迴流 2小時, 再加入將釋的鹽酸, 可得 CpMo (CO) ( -CH - CO - OCH ), 化合物 6。 將化合物 6在低溫下加入 Bu •Me S, 即生成 Cp-Mo (CO) ( - C H - CH ), 化合物 7。若將化合物 5於低溫下加入 (i - C H) AlH, 即可得 CpMo (CO) ( - C H - CH OH), 化合物 8。將化合物 8於低溫下加入 (CF SO ) O, 立刻產生 [ CpMo (CO) ( - trans - C H ) ] + [ CF SO- ] - 的黃色沈澱, 化合物 9, 若將它溶於 d - acetone,在室溫測其光譜, 則呈 - cis - diene 的型式。取化合物 9在低溫下加入甲醇或乙醇, 則生成 CpMo-(CO) ( - C H - CH - OR ), R = Me, 化合物10, R = Et, 化合物11。若加入異丙基胺或苯基胺, 則可得 CpMo ( CO ) ( - C H - CH - NHR ), R = i- C H, 化合物12; R = Ph, 化合物13。若加入溴化鋰, 則生成 CpMo ( CO ) (- C H - CH B-r ), 化合物14。若加入氰酸鈉則生成 CpMo ( CO ) ( -C H - CH CN ), 化合物15。將化合物15在低溫下加入BuLi再加入苯基酸, 即可生成 CpMo ( CO ) ( - C H N ) 化合物16和, CpMo ( CO ) ( - C H ON), 化合物17。