Abstract
有機金屬欲與親電子基進行加成反應時,其配位基部份必須含有豐富的官能基,才能進行反應,其富電子官能基可以為炔基,烯基等。所以本篇論文主要是探討過渡金屬鎢丙炔基化合物及其衍生物之合成及反應。以有機金屬鎢丙炔基為起始物,在路易士酸(BF3)催化下進行[3+2]環化加成反應,得到含氧的五員環化合物2-3,當加入Ph3CBF4 時,會產生金屬 h1-Furan 的化合物 。為了膫解金屬鎢易位的原因,我們利用核磁共振儀(NMR) 變溫實驗, 來探討生成五員環的反應機構,這其中有經過兩個金屬 carbene 陽離子的中間體3-4,8-9,目前都已經被我們單離出來,此外,整個反應機構的重心是金屬鎢的重排,轉移性質,進一步生成Furan化合物10-11 。我們也以Furans 化合物進行分子內環氧化反應,生成鎢 h1 的lactone 化合物12-13 。此反應是利用MCPBA(meta-chloroperben- zoic acid) 作為氧化劑,和 Furans 生成一個金屬h1 的環氧中間體,再藉由鍵的重排和金屬鎢的轉移,嵌入一個氧原子, 所形成的即為h1-lac- tone 化合物 。而所形成的h1-lactone 化合物如加入TMNO(trimethyl- amin N-oxide) 就會得到h3-鎢-lactone,反應機構是decarbonylation掉一個CO 。接下來我們以金屬h1-2,5-dihydrofuran2-3, Furans化合物10-11 行脫金屬反應(Demetallation),所使用得氧化劑為碘和鈰(+4),而兩種氧化劑都是利用CO 的嵌入反應,在經由甲醇把金屬鎢脫去, 所得到的產物為有機Furans 化合物 。