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金屬鎢促進[4+2]-環化加成反應於未活化有機□化合物:合成□喃-□啶雙環及三環化合物
Thesis

金屬鎢促進[4+2]-環化加成反應於未活化有機□化合物:合成□喃-□啶雙環及三環化合物

賴芳君
Masters, 國立清華大學, 化學系
1997

Abstract

環化加成 有機□化合物 □喃 □啶 tungsten cycloaddition unactived nitrile furopyridine 1,3-diene
金屬鎢鹵化物與具有羥基的□類化合物反應,得到金屬鎢-η1-□醇化合 物,在路易士酸(三氟醋酸.乙醚)的催化下,會與醛類發生環烯化反應,產生 金屬鎢羰烯陽離子;再使用三乙基胺與此陽離子進行去質子化反應,即可獲 得金屬鎢-η1-雙烯化合物.金屬鎢-η1-雙烯化合物,在三甲基胺或照光 下,脫去一分子一氧化碳,空出一個位置,此時可與□基進行cyano[4+2]- 環化加成反應,而得到金屬鎢-π-氮丙烯基化合物,再將此環化中間體氧 化,即可得到藥學上相當有用□喃-□啶有機化合物.此反應使用的□基分 子,若來自溶劑,如:乙□,丙□,則進行分子間環化反應,得到的是雙環產 物;若□基來自起始物長鏈部份,進行的是分子內環化反應,最後得到三環 產物. We disclose here a facile [4+2] cycloaddition of aliphatic and aryl nitriles in both inther- and intromor application to synthesis of furopyridines. The organometallic principles in this cycloaddition are helpful to design a metal-catalzed synthesis of pyridines from common aliphatic nitriles.

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