Abstract
有機金屬鎢化合物的配位基,若含有未飽和之碳碳三鍵(丙炔基)及親電子基(醛,酮),可以進行分子內[3+2]環化加成反應.合成出分子內同時含有溴-2-丙炔基及醛基的化合物4,15,22,以及分子內同時含有溴-2-丙炔及酮基的化合物27,將其與金屬鎢陰離子進行取代反應後產生eta1-有機金屬鎢化合物,經由路易士酸的催化下進行分子內[3+2]環化加成反應,得到金屬鎢eta1-丙烯基雜環化合物6,16,23,29,金屬鎢eta1-丙烯基含醛基化合物5及金屬鎢eta1-丙烯基含酮基化合物28可以單離出來.將金屬鎢eta1-丙烯基雜環化合物6,16,29,在一氧化碳氣體下加入 Ce(+4) 化合物,將金屬鎢氧化成為自由基陽離子,在發生一氧化碳的嵌入反應後,甲醇溶劑進行攻擊可脫除金屬鎢,得到含有酯基的有機雜環化合物7,17,30.化合物6與Trityl試劑在不同溫度下反應可得到不同位置的金屬鎢 eta1-furan雜環化合物;-78度得到3位置的金屬鎢eta1-furan雜環化合物8,0度得到2位置的金屬鎢eta1-furan雜環化合物9,化合物8加入催化量的PTSA可發生重排反應轉換成化合物9.運用適當的有機合成方法,合成出分子中同時含有溴-2-丙炔基及醛基的配位基化合物4,15,22,和分子中同時含有溴-2-丙炔基及酮基的配位基化合物27.在與金屬鎢陰離子進行取代反應後,可得金屬鎢eta1化合物,利用路易士酸可進行分子內[3+2]環化加成反應,得到金屬鎢eta1丙烯基雜環化合物6,16,23,29.金屬鎢eta1-丙烯基化合物6,16,23,29,在一氧化碳氣體下,經由Ce (+4)化合物的氧化作用下,可以進行脫金屬反應,得到含有酯基的有機雜環化合物7,17,30.由Carbene的重排反應,金屬鎢eta1-丙烯基化合物與氧化劑trityl在不同溫度下反應得到不同的產物:(-78C)3-furan,(0C)2-furan,而3-furan也可以利用催化量的PTSA轉化成2-furan.