Abstract
過去我們研究了釕羰化物介化下, 二矽環丁烯與不同取代基的共軛二烯的反應, 發現二烯類的立體效應可控制反應的途徑, 當 C2 有取代基或無時進行1, 1加成, 而 C2及 C3 有取代基則進行1, 4加成, 而 C1 有取代基先進行雙鍵轉移將受質轉換成1, 3一共軛二烯; 再進行反應; 位置 4有取代基則進行1, 2環加成反應。4, 5- 二第三丁基 -1, 1, 2, 2- 四氟- 二矽 -3, 5- 環己二烯與不同取代基共軛雙烯的環合反應中, 發現對共軛二烯上取代基的立體障礙較二矽環丁烯的環合反應更為敏感, 而影響其後的反應途徑而產生不同的生成物。當完全沒取代基時進行1, 1加成反應, 2 的位置有取代基則進行1, 1及1, 4加成, 而2,3位置皆有取代基時, 則只有1, 4加成。但若在1或4的位置接有取代基時, 則無環加成反應。由反應結果,可知這一系列的環加成反應, 有良好的立體選擇性, 這原因不僅是共軛二烯本身的立體差異性, 并與二矽環己二烯與金屬形成七員環改變了環張力有關。不同取代基的雙烯將導致中間體結構上的差異性因受環張力的影響,緩慢了反應速率,而使矽攻擊方位的競爭有一明顯的趨勢, 根據立體及電子效應, 則可說明此種競爭優勢, 并且由捕抓到各階段的反應中間體, 因而建立了更明確環合反應的細部反應機構。