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釩錯化合物的合成及電化學性質
Thesis

釩錯化合物的合成及電化學性質

羅靖毅
Masters, National Tsing Hua University
1989

Abstract

釩錯化合物合成電化學質子化逆反應還原反應可逆循還反應 VO(5-X-SALEN)VO(SALEN)(PROTONATION)
本實驗以VO(5-X-SALEN) 為對像, 研究這些化合物在酸性環境下的電化學性質及衍生物, 並做一些化性的探討, 得到以下的結果:1.VO(SALEN) 溶解在 DMF或 CH CN溶劑中, 加入0.1M的TBAP均為+4 +5價的可逆電化學氧化還原反應。而+4 +3價的電化學氧化還原反應則不可逆。會脫掉OXO 位置的氧原子而進行化學反應, 為EC過程。2.VO(5-X-SALEN) 第五個位置的取代基會影響中心釩金屬的電荷密度。本實驗藉著UV-VIS, IR, 以及CV均可得到上述結論影響的程度均與Hammett 參數成線性關係。3.在酸性環境下,VO(5-X-SALEN) 均可藉質子化 (protonation)而去除OXO 位置的氧原子,在不含有可配位的酸中, (如 HCl之 Cl ), 可以配位基取代OXO 氧的位置。在不含有可配位的酸中,(如 HClO, HBF ), 則可能會以V (H -5-X-SALEN) 存在。4.大部分合成出來的+3 或+2 價的釩錯化合物均會進行氧化性OXO transfer。而形成+5 或+3 價的釩錯化合物。但其逆反應則無法進行。不能如生物催化中心釩金屬進行+3 +5 價的可逆循還反應。

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