Abstract
利用1,2-雙烯在鈀金屬的催化下與有機鹵化物及鋅試劑進行加成反應，可以直接在1,2-雙烯上形成二個碳-碳鍵，這是在有機合成的領域中很難辦到的，產物的形成乃是經由vinyl halide 或是 aryl halide 與零價鈀錯合物進行氧化加成，形成二價鈀錯合物，而後 vinyl halide 或是 aryl halide在嵌入至1,2-雙烯中形成π-ally 錯合物，再以鋅試劑為親核試劑，攻擊在π-ally 錯合物的末端碳上，如此即可得到鋅試劑與鹵化物同時加成至1，2-雙烯上的產物。 在這個反應系統中，嵌入步驟是產物立體結構的決定步驟，若嵌入後形成 syn form 的π-ally 錯合物，則產物為 Zform，反之，若形成 anti form 的π-ally錯合物，則產物為E form。 當我們以含氧取代基之1，2-雙烯進行反應時，則會因為氧與二價鈀金屬錯合物上有微弱的配位能力，而使反應嵌入後形成的π-ally 錯合物皆為 syn form，所以產物為單一產物，反之，若以單純的烷類取代基之1,2-雙烯進行反應（如 1，2-heptadiene），則會因為無氧與鈀金屬配位，而使反應有二個異構物產生，且烷類取代基與嵌入至1，2-雙烯的芳香環有立體障礙，所以π-ally 錯合物較易趨向形成 anti form，產物以E form為主。 利用1，2-heptadiene 加成而得的二種異構物其選擇性及反應性可以由把金屬上三苯膦的多寡來決定，其中以 Pd(dba)2/2PPh3 可以得到最好的產率及選擇性。 另外，當使用以格林那試劑與氯化鋅做金屬交換而得到的鋅試劑來與含氧之1,2-雙烯進行反應時，會因為氯化鋅的影響而使產物以 E form 為主。 這類反應應用到分子內的加成反應時，也可以得到極高產率的環化產物。