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鈀錯化物催化丙二烯的三組成加成反應:烯丙基矽烷的合成
Thesis

鈀錯化物催化丙二烯的三組成加成反應:烯丙基矽烷的合成

莊士億
Masters, 國立清華大學, 化學系
1998

Abstract

三組成加成反應 丙二烯 烯丙基矽烷 鈀催化 three component coupling reaction allene allylsilane Pd catalyzed
利用Pd(0)催化丙二烯(R1R2CCCH2),醯氯化物(acid chloride,RCOCl)與Me3SiSiMe3在80℃時以甲苯為溶劑進行三分子耦合反應(three-component coupling reaction)會得到兩種產物,一種由一個丙二烯及一個醯氯化物和三甲基矽基所組成的產物R1R2CC(COR)CH2SiMe3,另一種是兩個丙二烯及一個醯氯化物和三甲基矽基所組成的產物(2b);若改用CH3CN當溶劑時會只得到一種由一個丙二烯及一個醯氯化物和三甲基矽基所組成的產物(2a)。 反應溫度及配位基對本反應的影響很大,當溫度低於80 ℃時產率就會下降;如果外加配位基PPh3則會使得產率降低,加入四當量時,反應不會進行。 以氯甲酸酯類(chloroformate,ROCOCl)代替醯基氯化物在類似的反應條件下亦能進行反應,產物為(2m),但產率較低;磺醯氯化物(benzenesulfonyl chloride,phSO2Cl) 亦能進行類似的反應,產物為(2q),但產物和催化劑上的配位基dba極性接近,使得單離產率不高;使用氯化磷酯類(phosphinic chloride)化合物時,則反應不會進行。 使用具有單一取代基的丙二烯來進行反應時會有E及Z兩種不同組態的產物,決定其組態的步驟在於反應的中間體之組態,而反應的中間體 p - allyl palladium的穩定性則和丙烯基上取代基的立體障礙及電子密度有關。

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