Abstract
關於四胺基巨環錯合物之動力學與熱力學研究,在本實驗室已被廣泛地探討,為了擴大研究領域, 本論文進而合成五胺基巨環錯合物, 以研究其取代反應及水解反應之動力學, 進而推導出合理之反應機構。本實驗合成了十六元環 (1,5,8,11,14-pentaazacyclohexadecane) 及十七元環(1,4,7,11,14-pentaazacycloheptadecane) 之鈷(III)錯合物,作取代反應及水解反應之研究。在水溶液中利用光譜法來測量取代反應形成常數及水解速率常數,在取代反應過程中, 包含一個快速平衡之離子對形成(ion pair)之步驟, 此乃因鈷帶正三價與陰離子會有吸引力之故, 形成離子對後, 再進行取代反應,此取代反應之反應機構為一互換解離機構在水解反應之研究中,此為取代反應之逆反應, 因為水解反應很慢, 吾人利用鹼來催化其水解, 發現具有一鹼催化常數及鹼根催化常數 ，此常數值非常小利用光譜法, 吾人亦可求得在取代反應後之平衡常數及利用變溫測其溫度與反應速率常數之關係, 可知其過渡狀態的熵變化與焓變化之值,更可幫助吾人了解其反應之詳細過程。