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鈷的鹵化物在鋅的還原下, 催化炔類輿雙環-(2,2,1)-2,5-庚二烯進行環化加成反應
Thesis

鈷的鹵化物在鋅的還原下, 催化炔類輿雙環-(2,2,1)-2,5-庚二烯進行環化加成反應

段一帆
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

三體化反應炔類鹵化物雙環-(2,2,1)-2,5 (TRIMERIZATION)((NORBORNADIENE)HOMO-DIELS-ALDERDELTACYCLENE
本論文可分為兩部分:第一部分:炔類的三體化反應(trimerization) :以氯化鈷或碘化鈷,在鋅粉的還原下,以CH CN 為溶劑,催化各種炔類進行三體化反應,生成1,2,4 -三取代基苯環及1,3,5 -三取代基苯環。探討取代基的立體效應及電子效應對這兩種產物生成比率的影響。1,2,4 -三取代基苯環為主要產物,1,3,5-三取代基苯環為次要產物。另外,氯化鈷或碘化鈷,以鋅粉為還原劑,CH CN 為溶劑,可催化炔類與雙炔類(diynes)生成雙環化合物。第二部份:炔類與雙環-(2,2,1)-2,5 -庚二烯(norbornadiene) 的Homo-Diels-Alder反應:以鋅為還原劑,CH Cl 或CH ClCH Cl為溶劑,CoI (PPh ),或CoI (PPh ) 催化炔類與雙環-(2,2,1)-2,5 -庚二烯進行Homo-Diels-Alder反應,生成deltacyclene化合物。此催化系統對炔類有通適性,對單取代及雙取代的炔類均有催化活性,而且反應條件溫和,產率高。如果以苯為溶劑,則催化劑的溶解度差。如果以THF 為溶劑,雖然對催化劑的溶解度很好,但是THF 中氧原子的成對電子會配位到鈷原子而使催化活性消失。本論文找出有效的溶劑CH Cl 或CH ClCH Cl可解決以上的問題。

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